隨著工業(yè)經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),產(chǎn)生了大量的工業(yè)廢水,其中一些含有大量的鹽分(如F-Cl-SO42-等離子)貴州工業(yè)汞等,屬于高鹽廢水。雖然目前工業(yè)生產(chǎn)中對(duì)高鹽度廢水有不同的定義,比如高鹽度廢水是指含鹽量大于1的含鹽廢水;另一種常見(jiàn)的說(shuō)法是,高鹽廢水是指有機(jī)物,至少是總?cè)芙夤腆w(TDS)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3.5的廢水。然而,無(wú)論定義是什么,高鹽工業(yè)廢水的處理仍然是化工企業(yè)必須處理的難題。
高鹽廢水是..難處理的廢水之一目前,含鹽廢水的處理方法主要有生物法、物理法和物化法。其中,生物法主要是通過(guò)馴化培養(yǎng),利用嗜鹽菌來(lái)完成含鹽廢水的處理,具體可細(xì)分為活性污泥法、接觸氧化法、厭氧處置法等;物理和化學(xué)方法又分為蒸發(fā)法(蒸發(fā)-冷卻結(jié)晶和蒸發(fā)-熱結(jié)晶)離子交換法、燃燒、膜處理等,通過(guò)對(duì)目前行業(yè)采用的處置方法進(jìn)行對(duì)比分析,找出合理的高鹽廢水處置方式,從根本上解決行業(yè)氟腐蝕問(wèn)題。
1、含鹽廢水的生物處理
生物處理具有處理成本低的優(yōu)點(diǎn)、效果好、運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定、出水水質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn),是目前廢水處理中..常用的處理方法。在含鹽廢水處理過(guò)程中,生物處理可以達(dá)到良好的處理效果早期宋京用SBBR處理含鹽有機(jī)廢水,結(jié)果標(biāo)注為3.在鹽度為5的條件下,SBBR工藝對(duì)COD的去除率可以達(dá)到95,對(duì)有機(jī)廢水的沖擊負(fù)荷可以很強(qiáng)。
在周穎,從活性污泥中分離出純氧曝氣系統(tǒng),進(jìn)行有機(jī)物降解和耐鹽性實(shí)驗(yàn)研究研究表明,純氧曝氣系統(tǒng)具有較高的氧傳遞效率、抗沖擊負(fù)荷好、剩余污泥量少、低能耗等特點(diǎn),能有效去除污染水體中的污染物,..限度地降低水體的污染物負(fù)荷,具有良好的生態(tài)和環(huán)境效應(yīng)。趙等進(jìn)行了好氧活性污泥法處理高含鹽采油廢水的試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)表明,馴化后的活性污泥能夠適應(yīng)高鹽度環(huán)境,對(duì)不同濃度的高鹽度采油廢水均有較高的CODCr去除率經(jīng)過(guò)馴化后,采油廢水的CODCr去除率可達(dá)90%以上。朱以萍對(duì)接觸氧化法處理酸洗廢水進(jìn)行了探討,得出了該方法處理酸洗廢水的..有機(jī)負(fù)荷、HRT、研究結(jié)果表明,生物接觸氧化法處理固化廢水的耐鹽極限為51.84g/l,當(dāng)NaCl濃度小于該值時(shí),提高鹽濃度不會(huì)對(duì)處置效果產(chǎn)生很大影響。陳永娟 厭氧消化反應(yīng)器處理后的初始COD濃度為1500mg/l,含鹽量分別為0.6、百分之2.5、6廢水的COD去除率分別為85、百分之84、百分之63;含鹽量為2.5%初始COD為900mg/L、1500mg/L、3000mg/l時(shí),COD的去除率分別為89、百分之86、百分之53。。廢水被大量稀釋,處理時(shí)間延長(zhǎng)。
雖然包括厭氧消化和好氧活性污泥在內(nèi)的生物方法可以有效處理一定程度的含鹽廢水,但微生物系統(tǒng)對(duì)離子強(qiáng)度的變化非常敏感,鹽度的增加影響了微生物的代謝活性,從而降低了系統(tǒng)響應(yīng)的動(dòng)力系數(shù)。即使是馴化的活性污泥系統(tǒng),對(duì)鹽度的適應(yīng)范圍也是有限的,即使是極端嗜鹽菌,也只能在1530的鹽度下生存。由于耐鹽嗜鹽菌的環(huán)境適應(yīng)性有限,雖然低濃度含鹽廢水可以用生物方法處理,但大量高濃度含鹽廢水的有效處理問(wèn)題仍然無(wú)法解決。
為了完成高濃度含鹽廢水的處理,近年來(lái),物理、物理化學(xué)方法,如離子交換、膜處置、蒸發(fā)法燃燒法等高鹽廢水處理技術(shù)發(fā)展迅速。
2、廢水處理離子交換法離子交換法較早用于海水淡化h,Entezari等應(yīng)用離子交換法結(jié)合超聲波進(jìn)行水軟化技術(shù),Michelle等應(yīng)用離子交換法去除水中的苯酚,Jennifer等應(yīng)用離子交換法去除水中的溶解性有機(jī)污染物,均取得了一定的處理效果,但缺點(diǎn)是與其他工藝分離,處理成本高。易學(xué)農(nóng)等通過(guò)反滲透可以將含鹽廢水回用,COD和TDS的去除率分別可以達(dá)到90和99以上。
楊介紹了膜分離技術(shù)在高鹽廢水處理中的應(yīng)用與熱濃縮工藝相比,膜分離技術(shù)具有處理成本低的優(yōu)點(diǎn)、范圍大、技術(shù)成熟等特點(diǎn),缺點(diǎn)是濃縮倍數(shù)不高,一般在3倍左右雖然強(qiáng)化預(yù)處理后可以大大提高膜分離倍數(shù),但需要較長(zhǎng)的預(yù)處理過(guò)程。目前膜分離技術(shù)有微濾(MF)膜別離技術(shù)、超濾(UF)膜別離技術(shù)、納濾(NF)膜分離技術(shù)與反滲透(R0)膜分離技術(shù)等其中,納濾膜分離技術(shù)和反滲透膜分離技術(shù)主要用于處理高鹽度廢水。離子交換法和膜處理法處理成本高,設(shè)備要求嚴(yán)格,同時(shí)處理膜容易被污染,經(jīng)常需要反沖洗和更換處理膜,處理不便,產(chǎn)生的濃水需要后續(xù)方法進(jìn)一步處理。
3、雖然在實(shí)際生產(chǎn)中可以采用離子交換法和膜處理法,但由于人工和資金投入較高,蒸發(fā)法和燃燒法得到了發(fā)展。目前蒸發(fā)燃燒處理的高濃度含鹽廢水含鹽量為8%~20%..重要的是,在進(jìn)入設(shè)備之前需要進(jìn)行預(yù)處理,后處理已經(jīng)取得了很好的效果。
劉燕銘等人介紹了包括焦化廢水在內(nèi)的煤化工高鹽廢水蒸發(fā)處理的技術(shù)暫停、煤氣化廢水、煤液化廢水、煤制烯烴生產(chǎn)廢水經(jīng)蒸發(fā)處理后完成“零排放”王丹等將蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)應(yīng)用于高鹽廢水的處理,并對(duì)香辛料做了一些研究、制藥、農(nóng)藥等行業(yè)廢水處理實(shí)現(xiàn)了終端廢水零排放,回收了有用的化工原料,展望了蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用前景,表明該技術(shù)的應(yīng)用前景具有普遍性。袁惠新總結(jié)了國(guó)內(nèi)外高鹽廢水的處理技術(shù),并對(duì)各種蒸發(fā)技術(shù)進(jìn)行了對(duì)比分析,指出合理應(yīng)用..節(jié)能的蒸發(fā)技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)廢水的零排放??茁?lián)勤介紹了燃燒法處理含鹽廢水的技術(shù)及特點(diǎn),并對(duì)正壓技術(shù)和負(fù)壓技術(shù)進(jìn)行了對(duì)比,論證了正壓技術(shù)的可靠性。
楊介紹了燃燒處理技術(shù)在上海華誼腈綸有限公司32萬(wàn)噸腈綸中的應(yīng)用/丙烯酸及酯工程的應(yīng)用證明,高溫氧化燃燒處理系統(tǒng)熱效率高,能合成廢水中含有的有害有毒有機(jī)物,為高鹽廢水的處理提供了一種可行的處理方法。
4、氟腐蝕問(wèn)題
目前經(jīng)過(guò)蒸發(fā)與燃燒技術(shù)處置高含鹽廢水有較好的處置效果,不過(guò)處置過(guò)程中也有弊端,即設(shè)備遭到的腐蝕問(wèn)題日益突出,很多設(shè)備的實(shí)踐壽命達(dá)不到設(shè)計(jì)壽命,因而高含鹽廢水處置設(shè)備問(wèn)題也得到了注重。
常用的工業(yè)設(shè)備為不銹鋼材質(zhì),價(jià)錢(qián)低,成型好,但是由于高鹽廢水通常氯含量高,腐蝕性強(qiáng),對(duì)設(shè)備資料有防腐請(qǐng)求,為了避免設(shè)備腐蝕,紛繁思索采用防腐性能更好的替代資料,如鈦金屬資料及鈦金屬的合金。鈦金屬資料及鈦金屬的合金具有耐腐蝕性好,質(zhì)量輕,運(yùn)用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),近些年來(lái)在蒸發(fā)和燃燒處置中應(yīng)用較普遍。可惜好景不長(zhǎng),很多鈦材及鈦合金設(shè)備在運(yùn)用幾年,以至更短時(shí)間后,發(fā)現(xiàn)鈦材設(shè)備仍存在腐蝕狀況發(fā)作,經(jīng)過(guò)剖析,查找緣由證明設(shè)備的腐蝕是由廢水中含有的氟離子形成的。
由于鈦外表會(huì)自動(dòng)構(gòu)成一層穩(wěn)定性好、分離力強(qiáng)的氧化膜,因而,鈦合金在堿溶液、大多數(shù)有機(jī)酸溶液、無(wú)機(jī)鹽溶液和氧化性介質(zhì)中有很好的耐蝕性。但在復(fù)原性酸溶液中,氟化物容易與氫離子分離構(gòu)成氟化氫,優(yōu)先吸附于鈦材外表氧化膜上,排斥氧原子造成鈦合金外表的鈍化膜構(gòu)成可溶性氟化物而發(fā)作腐蝕,遭到毀壞,其中HF溶液對(duì)鈦金屬的腐蝕作用..強(qiáng)。
在初始的時(shí)分氟含量很低,不會(huì)形成設(shè)備腐蝕,但是隨著處置時(shí)間延長(zhǎng),經(jīng)過(guò)濃縮富集作用后,氟含量不時(shí)升高,超越鈦金屬資料耐蝕水平,后形成了氟腐蝕。氟腐蝕過(guò)程中主要發(fā)作的反響如下:
經(jīng)過(guò)氟腐蝕的主要反響式,能夠找到氟腐蝕機(jī)理,從而找到處理氟腐蝕設(shè)備的辦法。
5、結(jié)論及倡議
蒸發(fā)及燃燒技術(shù)是目前較為普遍運(yùn)用并且經(jīng)濟(jì)..的一種辦法,值得工業(yè)生產(chǎn)采用,同時(shí)指出鈦金屬設(shè)備耐氟腐蝕限度為30ppm。因而,化工生產(chǎn)中能夠從兩方面避免氟腐蝕,一是降低工業(yè)含氟廢水中的氟含量,經(jīng)過(guò)鈣沉淀法得到氟化鈣產(chǎn)品;二是處理鈦材設(shè)備氟腐蝕問(wèn)題,亟需開(kāi)發(fā)出一套低本錢(qián)..率的深度除氟技術(shù)實(shí)行深度除氟,改善設(shè)備運(yùn)用環(huán)境,延長(zhǎng)其運(yùn)用壽命,降低高含鹽廢水處置本錢(qián),減小廢水處置事故風(fēng)險(xiǎn),促進(jìn)化工平安生產(chǎn)。